Mest kända händelser i Sioux historia följer kontakten med europeiska bosättare i Amerika. Siouxerna, en indiansk stam som ursprungligen bosatte sig i vad som nu är de amerikanska delstaterna Minnesota, Iowa och Wisconsin, ägnade sig åt handel med nybyggare och skaffade ny teknik som förändrade deras sätt att leva. En rad fientligheter utbröt mellan siouxerna och amerikanerna. Det sista stora slaget i Sioux historia var 1890 i South Dakota, där ett stort antal Sioux är belägna.
Siouxerna tros ha bosatt sig i ett stort område runt Mississippiflodens källa vid tidpunkten för europeisk kontakt. De både jagade och odlade för att försörja sig. Franska köpmän engagerade siouxerna i pälshandeln på 17-talet. Det är dock troligt att siouxerna kom under indirekt europeiskt inflytande före denna tid. Europeiska hästar och metallverktyg, tillsammans med skadliga mikrober, tog sig igenom många indianska samhällen genom handel.
Intermittent krig med fransmännen eskalerade under 1700-talet, och många Sioux trängdes söderut. Storskaliga rörelser av Sioux resulterade ofta i konflikt med andra indiangrupper som ockuperade länderna i fråga. Under kriget 1812 allierade sig siouxerna med Storbritannien. Slutet på kriget signalerade dock ett slut på de stora förbindelserna mellan Sioux-makterna och de europeiska makterna.
En serie konflikter med USA kännetecknar Sioux historia under 1800-talet. Fördragsbrott från den amerikanska regeringen och sena betalningar från Sioux finansiella agenter resulterade i våld mellan amerikanska bosättare och Sioux. Dessa väpnade konflikter är gemensamt kända som Dakotakriget 1862. Hundratals amerikanska bosättare dödades och 39 tillfångatagna Sioux hängdes offentligt. Återstående Sioux nära amerikanska bosättningar pressades längre västerut.
Slaget vid Little Bighorn var en av få taktiska Sioux-segrar mot amerikanska trupper. Överstelöjtnant George Custer attackerade en mycket större Sioux-styrka i södra Montana. Sioux-krigare, som var monterade på hästryggen och hade moderna vapen, hämnades och dödade Custer tillsammans med 267 av hans män. Nyheten om en Sioux-seger chockade amerikaner, som historiskt hade upplevt militär överlägsenhet över infödda grupper.
Den sista stora striden med amerikanska styrkor i Sioux historia är känd som Wounded Knee Massacre. En amerikansk kavallerienhet som fick i uppdrag att eskortera en grupp Sioux bort från deras hem för tvångsförflyttning hamnade i en eldstrid med de infödda. Tjugofem soldater och 150 Sioux dödades under denna förlovning den 29 december 1890.
En annan episod av Sioux historia involverar Sioux medborgarrättsprotester under 1960- och 1970-talen. Staden Wounded Knee, South Dakota ockuperades av aktivister från American Indian Movement i 71 dagar under 1973. Striden slutade fredligt, även om amerikanska myndigheter omringade staden.