Vulkanglas är det som bildas naturligt när smält lava med hög viskositet svalnar. Glaset skapas eftersom denna lava innehåller mindre vatten och mer kristallmaterial. Dess kemiska sammansättning liknar granit, som är sammansatt av alkalisk fältspat och kvarts. Materialen i magman, vattenhalten och kylningshastigheten bidrar alla till en mängd olika naturliga glas.
Magma kan kristallisera under kylning. Ju högre viskositet lavan har, desto mer sannolikt är det att det förvandlas till glas. Magmatiska bergarter produceras också från kylning av lava och innehåller ofta kristallpartiklar. Mycket av jordskorpan bildas av magmatiskt bergmaterial.
Snabb förångning av rhyolitisk eller felsisk lava producerar det vulkaniska glaset som kallas obsidian. Även om obsidian kan bildas med en mängd olika kristaller, har den hög kiseldioxidhalt. Detta glas är vanligtvis svart till färgen, men närvaron av hematit kan också skapa bruna, gröna och röda nyanser. Mount Helka på Island är en av vulkanerna som är kända för att producera obsidian. Även om det är ett glas, anses det också vara en naturlig ädelsten.
Tachylyte är en magmatisk bergart som har ett glasartat utseende. Den är låg i kiseldioxid och bildas när icke-sur lava svalnar mycket snabbt. Denna glasartade sten är vanligen svart med tunna bruna partier. Magnetitgranulat kan också hittas i takylyter. Denna typ av vulkaniskt glas finns på Hawaiiöarna och Skottlands inre Hebrider.
Peles tårar är små bitar av lava som har svalnat snabbt. Dessa bitar blir droppformade och svarta i färgen. Ofta hittas på Hawaii, glaset var uppkallat efter den hawaiianska vulkanens gudinna. Apache-tårar är en annan typ av svart vulkaniskt glas. Dessa tårformade bitar av obsidian kan vara genomskinliga när de hålls mot ljus, och ibland innehålla nyanser av brunt eller rött.
Pumicite är vulkanisk aska och är mycket nötande. Den innehåller mycket små partiklar av vulkaniskt glas. Askan kan användas för polering och slipning. Perlit är en vulkanisk bergart som kan användas som isolator i byggnadskonstruktion. Det kan också hittas i krukjordar, där det används för att förbättra dränering och luftning.
Spontana förändringar, avglasning, sker i vulkaniskt glas som kan göra att det blir stenlikt till utseendet. Dessa förändringar börjar ofta i områden där större kristaller eller sprickor finns i glaset. Med tiden kommer glaset att bli kristaller av fältspat, tridymit och kvarts. Denna process sker under en lång tidsperiod – upp till miljoner år – men de flesta vulkaniska glas som hittas är mindre än 65 miljoner år gamla.