Telomerisasi adalah proses kimia yang menciptakan polimer rantai pendek, yang disebut oligomer, yang terdiri dari dua hingga sepuluh unit berulang. Oligomer dicampur dengan polimer dari jenis yang sama untuk meningkatkan fleksibilitas dan kemampuan kerja material. Reaksi polimerisasi dipotong pendek dalam reaksi polimer transfer rantai oleh proses telomerisasi.
Reaksi polimerisasi biasanya terjadi cukup cepat. Monomer adalah unit tunggal dasar yang membentuk tulang punggung polimer. Biasanya, unit monomer harus dibujuk untuk bereaksi dengan menambahkan katalis atau energi. Reaksi polimerisasi akan terjadi hampir seketika setelah energi aktivasi, atau rintangan energi yang mencegah reaksi spontan, terpenuhi.
Reaksi, meskipun berlangsung cepat, menambahkan monomer ke rantai satu per satu. Rantai polimer terus tumbuh sampai monomer habis. Berat molekul akhir polimer dikendalikan oleh berapa banyak rantai yang dimulai, fungsi dari kondisi awal. Kondisi awal akan mencakup jumlah katalis, panas yang ditambahkan, dan desain reaktor.
Polimer, karena berat molekulnya yang tinggi, cenderung kaku. Untuk membuat bahan lebih lentur, oligomer rantai pendek dengan komposisi kimia yang sama atau serupa ditambahkan. Bau mobil baru yang umum disebabkan oleh migrasi oligomer, yang disebut plasticizer dalam konteks ini, dari pelapis vinil. Oligomer cukup pendek untuk memiliki beberapa volatilitas, memungkinkan mereka untuk dideteksi oleh hidung.
Ada banyak jenis reaksi polimer. Dalam reaksi transfer berantai, spesies reaktif adalah radikal bebas, spesies molekul tidak stabil dengan elektron tidak berpasangan yang akan segera bereaksi. Langkah-langkah propagasi berantai dari reaksi polimer menjaga radikal tetap bergerak sepanjang rantai saat ia tumbuh.
Akses ke ujung radikal reaktif semakin sulit karena rantai semakin panjang. Jika agen pemindah rantai hadir, agen akan mentransfer radikal bebas ke monomer baru dan mengakhiri rantai. Monomer radikal bebas akan memulai rantai baru. Baik pemutusan rantai awal, yang merupakan langkah telomerisasi, dan inisiasi rantai baru bekerja untuk membatasi panjang rantai.
Agen transfer rantai yang baik biasanya memiliki satu ikatan kimia yang lemah, memfasilitasi transfer elektron yang tidak berpasangan. Agen umum yang digunakan adalah halokarbon, karbon yang terikat pada rangkaian elemen halogen. Tiol, ekuivalen sulfur dari alkohol dengan gugus fungsi sulfur-hidrogen (-SH), juga digunakan.
Oligomer rantai pendek dapat mengalami telomerisasi satu sama lain dalam empat konfigurasi: head to head, head to tail, tail to tail, dan tail to head. Campuran oligomer akan terdiri dari keempat molekul. Ahli kimia polimer mempelajari cara untuk membuat hasil telomerisasi lebih dapat diprediksi.